用氣相色譜法鑒定分析聚合物、共聚物和混合物的方法 2
其他作者曾應(yīng)用反相氣相色譜法來繪制190～250℃下含聚苯乙烯和高碳烷烴(達(dá)正三十碳烷)體系的相圖。通過假設(shè)Flory—Huggins參數(shù)與組成無關(guān)來計算聚苯乙烯一烷烴體系的Gibbs自由混合能(A21)。相同的合作者報導(dǎo)了在250～280℃下用毛細(xì)管反相氣相色譜法來測定尼龍一6中已內(nèi)酰胺的擴(kuò)散系數(shù)。曾測定了無限稀釋時的活度系數(shù)，并與用填充柱得到的數(shù)據(jù)相比較(A22)。其中一位作者報導(dǎo)了用毛細(xì)管柱在110～170℃間測定聚苯乙烯中幾種溶劑的活度和擴(kuò)散系數(shù)(A23)。
應(yīng)用IGC對特丁基醋酸酯得到的聚對氯苯乙烯的保留圖可看出一個低臨界溶液溫度，表明聚合物在這種溶劑中的溶解度隨溫度的降低而減小。這個實驗還可計算出重量分?jǐn)?shù)活度系數(shù)、無限烯釋時Flory—huggins相互作用參數(shù)和聚合物溶劑體系有效交換的相互作用參數(shù)(A24)。同一批合作者中的一些人測定了150～170°C時聚對一氯苯乙烯與正戊烷、正已烷、正庚烷、苯、甲苯、丙苯和異丙苯的一些熱力學(xué)相互作用，也測定了這種聚合物的摩爾吸附焓、無限烯釋時偏摩爾混合熱和溶解度參數(shù)(A25)。
用15種極性不同的探測物在155～185℃間測定了聚苯乙烯和聚丁二烯的熱力學(xué)作用參數(shù)，聚合物與聚合物間的相互作用參數(shù)也曾通過5種不同組成的聚苯乙烯一聚丁二烯混合物來測定(A26)。
反相色譜曾用來研究苯乙烯一4一乙烯基吡啶雙嵌段共聚物的表面與內(nèi)部作用性質(zhì)，當(dāng)這個共聚物吸附到酸性色譜吸附載體上時，堿性較強的乙烯基吡啶嵌段優(yōu)先取向到固定相上，空氣界面上富集了聚苯乙烯(A27)。聚一4一羥基一苯乙烯、聚乙烯基乙酸酯和4種這些均聚物的混合物中的一些探測化合物的比保留體積，曾用于測定聚合物間的熱力學(xué)相互作用，一個明顯的對探測物的相關(guān)性看來與探測物和個別均一聚物的相互作用強度有關(guān)(A28)。
用IGC研究了吸附在酸/堿相互作用勢能不同的各種微粒上的甲基丙烯酸一苯乙烯雙嵌段共聚物。這種吸附基體與聚合物間的酸堿相互作用導(dǎo)致共聚物的半部分被選擇性吸附。酸堿相互作用也通過將聚苯乙烯表面暴露于酸堿蒸汽中并計算其相互作用參數(shù)來測定(A30)。
兩種交聯(lián)的聚雙甲基丙烯酸酯表面的分散性與酸堿性也曾用IGC進(jìn)行了測定。表征表面接受或給予電子能力的參數(shù)足以精確說明表面在熱處理過程中的變化及酯基團(tuán)間結(jié)構(gòu)的多樣性(A31)。其中一位合作者也曾用IGC測定了二元參數(shù)以幫助鑒定以1一十六醇的氧乙烯衍生物為基體的表面活性劑(A32)。
用聚環(huán)氧乙烷、聚甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸的共聚物進(jìn)行IGC實驗得到的轉(zhuǎn)變溫度和相互作用參數(shù)，表明了聚甲基丙烯酸酯與聚環(huán)氧乙烷的相容性。然而，由于其酸基與聚環(huán)氧乙烷的醚基相互作用，這個共聚物不能與環(huán)氧乙烷相容(A33)。
IGC色譜柱由聚環(huán)氧乙烷、聚甲基丙烯酸甲酯和粉狀多孔硅膠混合劑制備而成。保留圖譜的變化提供了聚合物與孔中吸附有這種聚合物的硅膠相互作用的信息(A34)。
用浸漬硅膠或炭黑的烯屬固定相IGC，可觀察到比保留體積數(shù)據(jù)和峰形的變化。實驗中用空氣作為載氣。這個實驗體系設(shè)計來模擬強化硫化橡膠的老化(A35)。
用苯乙烯一丁二烯橡膠作為固定相的IGC實驗在玻璃化點溫度(Tg)左右、載氣流速達(dá)60ml/min下進(jìn)行。高于Tg溫度時，保留體積隨載氣流速的增加而減小，在更高流速下達(dá)到平衡值。由于這些平衡值與表面作用有關(guān)，這種IGC技術(shù)對研究高于Tg溫度時的聚合物表面特性非常有用。同一合作者還曾用IGC來研究一種苯乙烯一馬來酐共聚物在一個很寬的溫度范圍內(nèi)的表面色散能和相互作用(A37)。
涂料和填充其他粒子的復(fù)合材料中，填料粒子和聚合物表面的相互作用曾有人用測定有機溶劑分子通過填有聚合物或填料粒子色譜柱的保留行為來測定。此篇關(guān)于IGC技術(shù)的綜述共有51篇參考文獻(xiàn)，包括分子間相互作用和氣相色譜理論，同時還給出了計算自由能、 聚合物與填料粒子間的表面能及填料粒子上聚合物吸附熵的方程(A38、A39)。
其他研究者報導(dǎo)了應(yīng)用IGC來鑒定涂料成份(包括聚合物、顏料、添加劑和溶劑)間的酸堿相互作用。這種技術(shù)對測定Tg、無限稀釋時重量分?jǐn)?shù)活度系數(shù)和特定溶劑的作用熱取得了很好的結(jié)果(A40)。另一項研究評述JIGC在鑒定油漆和涂料上所用填料，如CaCOa 和滑石方面的應(yīng)用。這些結(jié)果表明，位阻現(xiàn)象影響探測分子在層狀固體(如滑石)上的吸附(A41)。其他研究者曾應(yīng)用IGC測定了9種不同聚合物和43種溶劑在60～110'°C范圍內(nèi)六種不同溫度下的比保留體積和推導(dǎo)了其
相互作用參數(shù)(A42)。
曾用IGC研究了以4，4’一異亞丙烯基雙酚和4，4' 一環(huán)已基雙酚單元為母體的聚碳酚酯的熱力學(xué)可混溶性行為，還曾應(yīng)用各種溶劑在這些聚合物軟化點溫度上測定了比保留體積(A43)。
幾位研究者用IGC再次研究了溶劑對聚合物/聚合物相互作用的影響(A44)。其中有些人用IGC測定了聚氯乙烯/聚環(huán)氧乙烷的相互作用參數(shù)(A45)。
其他研究者曾用這個技術(shù)研究了聚乙烯甲醚和聚乙烯基酯的混合物(A46)，用氫化聚乙烯酯的單體做模擬探測物，聚乙烯甲醚的單體做固定相的研究表明，聚乙烯甲醚能與聚乙烯丁酸酯和聚乙烯丙酸酯混溶，但不能與聚乙烯乙酸酯混溶。一種丙烯晴一甲基丙烯酸鈉一2一丙烯酰胺一2一甲基丙烷一1一磺酸鹽共聚物涂漬在一種色譜吸附載體W上，一根用這種材料的填充柱在氮氣流條件下設(shè)定四種溫度條件，繪制了包括N，N一二甲基甲酰胺、吡啶、1一丙醇和對二甲苯等探測溶劑的保留體積對轉(zhuǎn)化溫度的關(guān)系圖(A47)。
溶脹測定、壓力/張力機理分析和反相氣相色譜曾用來測定三種聚：二甲基硅氧烷樣品的交聯(lián)密度，結(jié)果吻合很好。反相氣相色譜實驗也可計算線性與交聯(lián)的聚合物的相互作用參數(shù)(A48);
聚氯乙烯也曾用IGC作了研究。這個技術(shù)用來測定不同PVC探測系統(tǒng)無限稀釋時的重量分?jǐn)?shù)活度系數(shù)和相互作用參數(shù)(A49)，而其他研究者則測定了選定探測分子的軟化轉(zhuǎn)化溫度和摩爾吸附熱。軟化轉(zhuǎn)化點溫度基本與探測分子的類型無關(guān)(A50)。
聚異丁烯的聚合物/溶劑相互作用數(shù)據(jù)也可通過骨架長度依次增長的四種化學(xué)溶劑系列測得(A51)。
同時用IGC研究了不同溫度下聚氨基甲酸甲酯泡沫與液體的混溶性。在后一種情況下得到的結(jié)果曾用來預(yù)測聚氨基甲酸酯泡沫對不同極性液體的非交互壁壘性能(A52)。
從IGC數(shù)據(jù)和差示掃描量熱法的結(jié)果計算出的聚合物/聚合物相互作用參數(shù)表明，丙烯酸一苯乙烯共聚物和甲基丙烯酸異丁酯不相混溶(A53)。
以雙酚A的二環(huán)氧甘油醚為基體的未改性環(huán)氧樹脂和雙酚改性環(huán)氧樹脂的固化也曾用IGC作了研究。通過改變氣相色譜的條件得到了交聯(lián)反應(yīng)的活化能和溶劑注入正在固化或已經(jīng)固化環(huán)氧樹脂中的擴(kuò)散系數(shù)(A54)。
這種技術(shù)也曾用于計算聚合物/聚合物之間相互作用參數(shù)和仨一已內(nèi)酯與聚雙酚A羥基醚混合物之間的相互作用能量密度，估算了三種不同混合組成在130～160℃下的參數(shù)(A55)。
一批研究者中的一些人曾用IGC研究了——種聚雙酚A羥基醚和聚乙烯甲醚的混合物，對單一和混合固定相中的探測物計算出了相互作用參數(shù)，并測定了其比保留體積(AS6)。
在Tg溫度下曾用IGC測定了玻狀聚合物(如聚苯乙烯與聚甲基丙烯酸甲酯)的表面吸附性質(zhì)，常導(dǎo)致得到較寬的峰。將擴(kuò)散系數(shù)與IGC數(shù)據(jù)相比表明，穿過這些聚合物的平衡擴(kuò)散與峰變寬無關(guān)，載氣流速的變化對保留時間也無影響(A57)。
反相氣相色譜曾用于測定與19種二氨基寡醚的極性、擴(kuò)散、氫鍵作用有關(guān)的溶解度系數(shù)及成份。這個研究包括溶解度和極性參數(shù)間的相互關(guān)系以及結(jié)構(gòu)對溶解度的影響的試驗(A58)。
曾用IGC測定了以雙苯基為主鏈的有機聚酯液晶的轉(zhuǎn)變溫度。這個轉(zhuǎn)變溫度與通過其他技術(shù)測得的值相符，可得到這些液晶大量與溫度有關(guān)性質(zhì)的數(shù)據(jù)。(A59)。
最后，IGC技術(shù)曾用于測定聚醚一聚脲烷在17種不同極性溶劑中的相互作用。100～150℃下測得的每個探測物的比保留體積曾用于計算無限稀釋時的性質(zhì)和其他熱力學(xué)參數(shù)(A60)。
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技術(shù)原理
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技術(shù)原理
