氣相色譜法測定大氣中非甲烷總烴量的探討
用直接進(jìn)樣差量氣相色譜法測定非甲烷總烴（NMHC）量。實(shí)驗(yàn)研究了分析條件、氣源和定量方式等對NMHC 定量準(zhǔn)確度的影響。綜合考慮較低基線響應(yīng)和較高靈敏度等，選擇合適的氫氣和空氣流速，測得 NMHC 方法檢出限為 0.03 mg／m3（以碳計(jì)），該法可保證低濃度樣品分析的準(zhǔn)確度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，標(biāo)準(zhǔn)氣中 CH4和 C3H8遵從碳數(shù)響應(yīng)規(guī)律，其配比不會影響定量的準(zhǔn)確性，可根據(jù)樣品總烴和甲烷比例適當(dāng)配制；對于低濃度樣品，以空氣為底氣的總烴響應(yīng)靈敏度低于氮?dú)鉃榈讱獾目偀N響應(yīng)靈敏度，采用以氮?dú)鉃榈讱獾臉?biāo)準(zhǔn)氣來定量空氣中總烴的含量時(shí)，測定結(jié)果將產(chǎn)生較大偏差，甚至可能產(chǎn)生負(fù)值，應(yīng)該用以除烴空氣為底氣的標(biāo)準(zhǔn)氣來定量空氣樣品；某些樣品測定過程中，總烴不只出一個(gè)峰，需要調(diào)節(jié)相關(guān)條件再進(jìn)行測定。
非甲烷總烴（NMHC）是國標(biāo)中規(guī)定的大氣中重要污染物排放參數(shù)。采用直接進(jìn)樣差量法氣相色譜測定 NMHC，即雙柱氣體直接進(jìn)樣、氫火焰離子化檢測器分別用外標(biāo)法測定樣品中的總烴和甲烷含量，兩者之差為非甲烷總烴含量，其定量方法分為兩種，
方法一：標(biāo)準(zhǔn)氣用高純氮?dú)馀渲?，樣品氣用除烴空氣稀釋，由總烴柱所得的總烴峰值，扣除相同條件下測得的除烴空氣氧峰值；
方法二：標(biāo)準(zhǔn)氣和樣品氣均用凈化空氣配制。采用方法一進(jìn)行定量時(shí)，過多扣除氧峰干擾會對 NMHC 測定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)干擾，低濃度樣品易產(chǎn)生負(fù)值；載氣若含微量烴類物質(zhì)則對樣品分析產(chǎn)生負(fù)干擾；總烴和甲烷不同時(shí)檢測而帶來的時(shí)間差也會造成負(fù)值。
筆者在上述相關(guān)研究基礎(chǔ)上，選擇高純度除烴空氣和載氣等，并采用十通閥雙柱同時(shí)進(jìn)樣，雙柱單檢測器進(jìn)行分析，以保證總烴和甲烷分析的同時(shí)性及 FID 檢測器檢測的一致性。實(shí)驗(yàn)從考慮方法靈敏度和檢出限入手，選擇合適的 H2和空氣流速，研究了用若干不同底氣的標(biāo)氣、不同配比的標(biāo)氣定量和色譜分析條件等對樣品測定結(jié)果準(zhǔn)確性的影響。
1實(shí)驗(yàn)部分
1．1主要儀器與試劑
氣相色譜儀：十通閥定量環(huán)自動(dòng)進(jìn)樣器，雙柱單 FID 檢測器；
氮?dú)猓杭兌炔恍∮?99.999% ；
氫氣：純度大于 99.997% ；
助燃?xì)猓焊呒冧撈炕旌蠚狻諝猓∣221%，N279%，其它雜質(zhì)含量不高于 0.005%）；
標(biāo)準(zhǔn)氣體：規(guī)格見表 1，偉創(chuàng)標(biāo)準(zhǔn)氣體公司。
1．2色譜條件
色譜柱：總烴柱為島津Shimalite-Q [1 m×2.1 mm，178／150 μm（80／100 目）硅烷化玻璃珠 ] ；甲烷柱為 島 津 MS–13X [2 m×2.1 mm，178／150 μm（80／100 目）MS–13X 分子篩 ]。總烴柱和甲烷柱兩路載氣均為氮?dú)?，流速均?40 mL／min ；氫氣流速
40 mL／min ；空氣流速 400 mL／min ；進(jìn)樣閥溫度：100℃；柱溫：70℃；檢測器溫度：250℃。
2結(jié)果和討論
2．1氫氣和空氣流速對基線的影響基線響應(yīng)的大小直接影響分析的檢出限和低濃度樣品測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。載氣、氫氣和助燃?xì)獾募兌仁怯绊懟€響應(yīng)和儀器噪聲的重要因素，必須使用高純度的氣體［7–8］。而氫氣和空氣流速對基線響應(yīng)也產(chǎn)生重要影響。分別固定空氣流速 400 mL／min 和氫氣流速40 mL／min，研究了氫氣 和空氣流速變化對基線的影響
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