YS/T 646.1-2017 鉑化合物化學(xué)分析方法 第1部分 鉑量的測(cè)定 高錳酸鉀電流滴定法

　　范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鉑化合物中鉑量的測(cè)定方法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于用于氯鉑酸(H2PtCl6)、氯鉑酸鉀(K2PtCl6)、氯亞鉑酸鉀(K2PtCl4)、四氯化鉑(PtCl4)、氯鉑酸鈉(Na2PtCl6)、硝酸鉑(Pt(NO3)2)、羥鉑酸(H2Pt(OH)6)、二亞硝基二氨鉑(Pt(NH3)2(NO2)2)、二氯二氨合鉑(Pt(NH3)2Cl2)、二氯四氨合鉑(Pt(NH3)4Cl2)、氯鉑酸銨((NH4)2PtCl6)中鉑量的測(cè)定。

　　測(cè)定范圍: 10%~70%。

　　方法提要

　　試料于聚四氟乙烯消化罐加鹽酸-過(guò)氧化氫高溫高壓消解，在稀鹽酸溶液中用氯化亞銅將鉑(Ⅳ)還原至(Ⅱ)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，電流法指示終點(diǎn)以測(cè)定鉑含量，選定電位為+0.65V。

　　試劑

　　除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和二級(jí)水。

　　鹽酸(ρ=1.19g/mL)。

　　過(guò)氧化氫(30%，v/v)。

　　氯化鈉飽和溶液。

　　氯化亞銅溶液(40g/L): 稱(chēng)取4.0g氯化亞銅，置于100mL容量瓶中，加40mL鹽酸并用水稀釋至刻度，混勻。用時(shí)現(xiàn)配。

　　高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(c(KMnO4)=0.0044mol/L)。

　　配制: 稱(chēng)取0.7g高錳酸鉀置于10L燒杯中，加入5L水，加熱并煮沸1.5h，靜置過(guò)夜。用三號(hào)玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，以水稀釋至5L，混勻，貯于棕色瓶中，暗處保存。

　　標(biāo)定: 標(biāo)定與試料的測(cè)定平行進(jìn)行。

　　移取10.00mL鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液三份，分別置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加入3mL鹽酸，加入3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加5mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁， 加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預(yù)先燒開(kāi)的水中，保持微沸10min，取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min。將溶液轉(zhuǎn)入150mL燒杯中。

　　于上述溶液中插入鉑指示電極、飽和氯化.鉀甘汞電極，選定電位為+0.65V，開(kāi)動(dòng)電磁攪拌器，先用滴定管滴定至近終點(diǎn)，再用微量滴定管滴定剩余的鉑(Ⅱ)。以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積對(duì)應(yīng)相應(yīng)的電流值作圖，將兩直線外推，交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的體積為滴定的終點(diǎn)。平行測(cè)定三份，其標(biāo)定所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差不應(yīng)超過(guò)0.10mL，取其平均值。

　　按式(1)計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度:

　　式中:

　　c 一一高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

　　c0一一移取鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；

　　V1一一移取鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；

　　V2一一標(biāo)定中所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

　　195.08一一鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。

　　鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液: 稱(chēng)取0.50g金屬鉑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.99%)，精.確至0.0001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL鹽酸、5mL過(guò)氧化氫，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱48h至完全溶解，待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，加200mL鹽酸，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉑。

　　設(shè)備

　　天平感量0.01mg。

　　電流滴定裝置

　　恒電位儀(給定電位: -3V~+3V；測(cè)量范圍: ±1PA~20μA；量程: 200μA~20nA)。

　　指示電極: 鉑電極。

　　參比電極: 飽和氯化.鉀甘汞電極。

　　磁力攪拌器。

　　聚四氟乙烯消化罐。

　　烘箱。

　　吹氣裝置: 如圖1所示。

　　試樣

　　樣品儲(chǔ)存于密閉容器內(nèi)，用時(shí)現(xiàn)稱(chēng)。

　　分析步驟

　　試料

　　按表1稱(chēng)取試樣，精.確至0.0001g。

　　測(cè)定次數(shù)

　　獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。

　　空白試驗(yàn)

　　隨同試料做空白試驗(yàn)。

　　測(cè)定

　　試樣的溶解

　　將試料(氯鉑酸、氯鉑酸鉀、氯亞鉑酸鉀、四氯化鉑、氯鉑酸鈉、硝酸鉑、羥鉑酸)置于聚四氟乙烯消化罐中，加20mL鹽酸、5mL過(guò)氧化氫，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱5h至完全溶解，待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

　　將試料(二亞硝基二氨鉑、二氯二氨合鉑、二氯四氨合鉑、氯鉑鈾酸銨)置于石英舟中，放入馬弗爐中由室溫開(kāi)始灼燒，400°C保持20min，800°C保持20min，取出冷卻，放入石英管中于管式爐中通氫氣還原，800°C保持20min，冷卻至室溫后取出，置于聚四氟乙烯消化罐中，加20mL鹽酸、5mL過(guò)氧化氫，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱12h至完全溶解，待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

　　試液的處理

　　移取20.00mL的試液置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加入3mL鹽酸，加入3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加5mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預(yù)先燒開(kāi)的水中，保持微沸10min，取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min。將溶液轉(zhuǎn)入150mL燒杯中。

　　滴定

　　于上述試液中插入鉑指示電極、飽和氯化.鉀甘汞電極，選定電位為+0.65V，開(kāi)動(dòng)電磁攪拌器，先用滴定管滴定至近終點(diǎn)，再用做量滴定管滴定剩余的鉑(Ⅱ)。以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積對(duì)應(yīng)相應(yīng)的電流值作圖，將兩直線外推，交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的體積為滴定的終點(diǎn)。

　　分析結(jié)果的表述

　　按式(2)計(jì)算鉑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wPt ，數(shù)值以%表示:

　　式中:

　　c 一一高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

　　V0一一滴定空白所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

　　V3一一試液總體積，單位為毫升(mL)；

　　V4一一分取試液體積，單位為毫升(mL)；

　　V5一一滴定試液所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；

　　m0一一試料的質(zhì)量，單位為克(g)；

　　195.08一一鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。

　　所得結(jié)果應(yīng)表示至小數(shù)點(diǎn)后第二位。

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