原子吸收分光光度法測定銀含量
一、方法選擇
有兩個(gè)靈敏度相近,選擇性相似的分光光度法可供選擇,它們是鎘試劑 2B法和3,5 - Br2?- PADAP法,由于前者干擾因素較多,這里只推薦后者和快速、簡便的原子吸收分光光度法。
二、樣品保存
樣品采集后,即用硝酸酸化至pH<2,廢水試樣應(yīng)加硝酸至1%,貯存于棕色玻璃瓶中或避光保存,且應(yīng)盡快分析。如果廢水樣品含有顆粒物和有機(jī)物,則應(yīng)取混勻樣品,地表水自然沉降30 min取上層非沉降部分進(jìn)行酸消解處理。
三、原子吸收分光光度法
1.方法原理
用本方法測定地表水和污水中的銀,具有操作簡便,快速靈敏的優(yōu)點(diǎn)。其特征譜線波長為328.1 nm,火焰類型為空氣/乙炔,氧化型。在上述條件下,銀的特征濃度為0.1 mg/L /1%吸收,測定范周為0.1～3.0mg/L。
2.干擾及消除
本方法測定銀基本沒有陰、陽離子的干擾,800?mg/L Fe,6000 mg/L Al、Ca、Mg,4000 mg/L Na,3000 mg/L K Zn,1000 mg/L Cu, 6 mg/L Au,3400 mg/L SO42-, 7000mg/L PO43-、Cl-、NO3-對銀的測定無干擾。大量S2O32-、CN-、Br-對測定有干擾,但樣品經(jīng)消解處理后,這些離子均可被分解,從而消除了干擾。
3.方法的適用范圍
本法的最低檢測限為0.03 mg/L,測定上限為3.0 mg/L。可用于電鍍廢水、制鏡廢水、金礦廢水、冶煉廠廢水、制片車間廢水、洗像廢水及電影制片廠廢水中銀的測定。
4.儀器
①原了吸收分光光度計(jì);②銀空心陰極燈。
5.試劑
①銀標(biāo)準(zhǔn)貯備液:準(zhǔn)確稱取硝酸銀(AgNO3)0.1575 g,溶于(1+1)硝酸溶液10 ml中,移入100 ml容量瓶內(nèi),用水稀釋至標(biāo)線,搖勻,貯存于棕色細(xì)瓶中。此溶液每毫升含銀1.00 mg。
②銀標(biāo)準(zhǔn)使用液:由標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋成每毫升含銀50 g的使用液。
③(1+1)硝酸。
④30%過氧化氫。
⑤硫酸,優(yōu)級純。
6.步驟
(1)樣品預(yù)處理
取含銀(≤150 μg)水樣,置150 ml燒杯中加入硝酸10 ml,硫酸1 ml,30%過氧化氫1 ml,在電熱板上蒸發(fā)至冒白煙。冷卻后加入2 ml高氯酸,加蓋表面皿,繼續(xù)加熱至冒白煙,并蒸發(fā)至近干。冷卻后,加(1+1)硝酸2 ml溶解殘?jiān)?然后小心洗入50 ml容量瓶中,加水定容,等待測定吸光度。
(2)樣品測定
調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件,以獲得被測元素的最高靈敏度,測定試液的吸光度。
(3)校準(zhǔn)曲線
取0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00 ml標(biāo)準(zhǔn)使用液分別置于7個(gè)50 ml容量瓶中,加(1+1)硝酸2 ml,加水至標(biāo)線,搖勻。按樣品測定條件,測其吸光度并繪制吸光度濃度曲線。
7.計(jì)算
式中:m——由校準(zhǔn)曲線查得的銀量(μg);V——取水樣的體積(ml)。
8.精密度和準(zhǔn)確度
用蒸餾水配制的含銀1.00 mg/L的統(tǒng)一樣品(加氨水和碘化氰保存),經(jīng)四個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析,結(jié)果室內(nèi)對對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%,室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.7%;相對誤差為1.1%,加標(biāo)回收率為98.8% ± 3.0%。廢水中含銀量為0.05~5.00 mg/L,六次平行測定變異系數(shù)小于5%,回收率在92%~104%之間。
9.注意事項(xiàng)
①樣品在消解過程中不宜蒸至于涸,否則銀有損失。當(dāng)樣品成分復(fù)雜時(shí),應(yīng)用硝酸-高氯酸反復(fù)消解幾次,直至溶液澄潔為止。
②樣品采集后應(yīng)盡快進(jìn)行分析,否則銀會吸附于容器壁上,使測定結(jié)果偏低。
③含銀量低于0.20 mg/L的樣品可用雙硫腙-甲基異丁酮(MIBK)萃取后以火焰原子吸收法測定。該法最低檢出濃度為0.6 μg/L(相對于水相)。
具體步驟是將消解后的樣品(含銀≤20 μg)轉(zhuǎn)移至100 ml比色管中,加入1 滴0.1%甲基橙指示劑,用2 mol/L NaOH調(diào)節(jié)溶液酸度,使指示劑剛剛變黃。加入10% EDTA溶液5 ml,pH4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液5 ml,0.05%雙硫腙-MIBK溶液5.0 ml,振搖1 min,靜置分層。噴有機(jī)相入火焰,測其吸光度。在同樣條件下繪制校準(zhǔn)曲線。
