? 實驗室的化驗人員經常需要進行準確度試驗，如檢驗設備(包括采樣設備、制樣設備、化驗設備以及新研制的設備)的投入使用，新檢驗方法(包括標準方法、非標準方法以及新研制的方法)的驗證等都需要進行準確度試驗，準確度試驗包括正確度試驗和精密度試驗。任何一個設備或測量方法都應驗證其正確度和精密度是否符合預期用途的要求。但很多化驗人員對三者之間的區(qū)別和關系還存在一些模糊的認識，經常把正確度當做準確度來使用，今天小編抽空整理了一些資料，關于準確度、正確度、精密度到底有哪些區(qū)別和聯系呢?

　　三者的聯系和區(qū)別

　　綜上所述，準確度包括了正確度和精密度。而正確度是準確度的各重要的組成部分。為評價(度量)準確度而進行的試驗稱為準確度試驗，準確度試驗同樣也包括了正確度試驗和精密度試驗這兩部分。

　　在日常實驗室工作中，我們會遇到這樣的情況：比如用ICP 測同一元素含量，實驗室內同一實驗員不同重復間的誤差、不同實驗員間的誤差、不同實驗室間誤差應控制在什么范圍?其實，這就涉及到了中間精密度驗證的問題了。

　　在一組測量條件下的測量精密度，包括相同測量程序、相同操作者、相同測量系統(tǒng)、相同操作條件和相同地點，并且在短時間段內對同一或相似被測對象重復測量。

　　簡單地說中間精密度是處于重復性條件與再現性條件之間的條件下得到的精密度。精密度可以從三個層次來考察：重復性、中間精密度、重現性

　　重現性:指不同實驗室之間不同分析人員測定結果的精密度。當分析方法將被法定標準采用時，應進行重現性試驗。

　　重復性：配制6份供試品溶液(不添加雜質對照品溶液，為準確度提供依據)，由1個分析人員在盡可能相同的條件下進行測試，所得6份供試品溶液中的雜質含量，其相對標準差應不大于15%。

　　重復性測定可在規(guī)定范圍內，至少用9次測定結果進行評價，如制備3個不同濃度的試樣，各測定3次，或100%的濃度水平，用至少測定6次的結果進行評價。

　　中間精密度：是指在同一試驗室，由于實驗室內部條件改變，如時間、分析員、儀器設備、測定結果的精密度。驗證設計方案中 變動因素一般為日期、分析人員、設備。

　　配置6份供試品溶液(一般為0.1%)，分別由不同分析人員、不同日期、不同儀器進行測試，所得12個雜質含量數據的相對標準差應不大于20%。

　　簡言之。。。。見下圖

　　精密度計算

　　中間精密度試驗時應考察不同日期、不同分析人員、不同儀器下對精密度的影響，有關物質中間精密度的結果評價及可接受標準可以看一下2010版中國藥典附錄V D高效液相色譜法，附錄第30頁!有詳細的描述!

　　1)含量低于0.5%，RSD%應小于10%。

　　2)含量在0.5%-2%，RSD%應小于5%。

　　3)含量大于2%，RSD%應小于2%。

　　中間精密度的驗證：

　　分別考察同一實驗室不同人員、不同時間、不同儀器設備測定結果之間的精密度。具體操作：

　?、?、對照品溶液的配制：同⑵。

　?、凇⒐┰嚻啡芤旱呐渲疲和?。

　　分別精密量取相同體積的上述各溶液進液相，按外標法以峰面積計算不同的分析人員在不同的時間、不同的儀器設備上測得的供試品溶液中被測成分的含量(可算其相對于制劑標示量的百分含量)，計算組內的平均含量及含量的RSD，并與另一組(不同的分析人員、不同時間、不同儀器設備)測得的結果比較，計算組間的RSD，應小于2%。

　　這時候，仿佛應該插個題外話，那就是檢測限和定量限的問題了(其實這個話題咱們說過很多了)，今天呢， 不廢話，直接說精華。

　　1.檢測限

　　系指試樣中的被分析物能夠被檢測到的最低量，但不一定要準確定量。該驗證指標的意義在于考察方法是否具備靈敏的檢測能力。因此對雜志限度試驗，需證明方法具有足夠低的檢測限，以保證檢出需控制的雜質。

　　直觀法

　　直觀評價可以用于非儀器分析法，也可用于儀器分析方法。檢測限的測定是通過對一系列已知濃度被測物的試樣進行分析，并以能準確、可靠檢測被測物的最小量或最低濃度來建立。

　　信噪比法

　　用于能顯示基線噪音的分析方法，即把已知低濃度試樣測出的信號與噪聲信號進行比較，計算可檢出的最低濃度或量。一般以信噪比為3:1時相應的濃度或注入儀器的量確定檢測限，其他方法有基于工作曲線的斜率和響應的標準偏差進行計算的方法等。無論用何種方法，均應用一定數量的試樣，其濃度為近于或等于檢測限，進行分析，以可靠地測定檢測限。

　　2.定量限

　　我們來舉個例子說吧!

　　以GC為例，分析方法中間精密度驗證中，要求不同的分析人員采用相同的分析方法、在不同的時間、使用不同的儀器進行測試，以確認方法的適用性。問題是，不同的儀器參數設置一般是不同的，除了檢測器溫度、進樣器溫度、柱溫能保持不變外，其它如分流比(有的儀器有，有的沒有)，載氣流速等似乎不能保證完全一樣，這種情況下做出來的中間精密度數據有效嗎?

　　我覺得中間精密度驗證不一定要求儀器參數完全一樣，甚至平時操作的時候可能用到跨品牌的儀器，只要方法一致就有可比性，用分流的就都用分流的，用不分流就都用不分流，用恒流模式就都設定為恒流模式的，不要求使用完全一模一樣的儀器。

　　為什么要做精密度和回收率試驗?

　　測量方法確認技術分成以下幾類。 (1)正確度試驗(標準物質分析試驗、回收率試驗、不同方法的比對試驗。 (2)精密度試驗(室內重復性、中間精密度、協(xié)同試驗、極差試驗。 (3)檢出限的確定。 (4)測量范圍試驗。 (5)影響結果因素的系統(tǒng)評價。 (6)結果不確定度的評價。

　　根據測量方法預期用途的特定要求,選用以上至少兩項確認試驗或評價技術,以便得到與特定要求相關的技術指標。

　　在沒有系統(tǒng)偏差或系統(tǒng)偏差不顯著時,精密度好,則正確度高。否則精密度好,正確度不一定高。方法精密度好,才可能采用最少的重復測定次數得到準確的結果。從這個意義上說,方法的精密度對正確度有很大影響。因此,測量方法的精密度要優(yōu)于正確度的限量,才能滿足測量方法正確度的要求。

　　實踐中通常把殘留分析檢測方法的精密度試驗簡化為高(略低于檢測方法的最高限量)、中(檢出限的兩倍)、低(略高于檢出限)3個濃度各進行不少于10次的測試。應用線性回歸原理進行測量的方法一般在線性范圍內選擇包括檢測低限、檢測高限在內的6個質量水平樣品分別進行不少于3次的測試。檢測結果經統(tǒng)計應滿足擬確認測量方法精密度的要求。

　　化學分析方法一般采用Horwite方程：cM=2(1-0.5lgc)(%)(c為濃度水平,1,10,100,1000,,)評價方法的精密度。 對于組成不十分清楚的試樣, 常采用加入回收法。在試樣中加入已知量的被測組分與等量的另一份相同的試樣平行進行分析, 求得加入的被測組分的回收率, 由回收率檢查系統(tǒng)誤差的大小。

　　提高試驗精密度和采用回收試驗，都是為了盡可能減少實驗誤差，使得試驗更準確。

　　簡單而言：就是準確度用回收率試驗，精密度用測定6次結果進行rsd評價。