恒電位極化法介紹
恒電位極化法又稱穩(wěn)態(tài)電流法，是一種計算鋰離子遷移數(shù)的方法。該方法組裝的電池結(jié)構(gòu)為Li/電解質(zhì)/Li對稱電池結(jié)構(gòu)。對所測對稱電池施加小而恒定的電勢差ΔV（一般為10 mV左右），同時記錄電流隨時間的變化。初始狀態(tài)下，電池系統(tǒng)中所有可遷移的例子均對電荷傳輸有影響，此時I0（初始電流）最大。隨著極化的進行，在電池內(nèi)部逐漸形成穩(wěn)定的離子濃度梯度，陰離子遷移被抑制，電池體系的電流由陽離子（即鋰離子）貢獻，記錄此時的電流Is（穩(wěn)態(tài)電流）。此時的鋰離子遷移數(shù)可以用以下公式表示：
上式未考慮電阻對體系中電流的影響，鑒于此，Bruce和Vincent重新定義了I0和Is，用下面兩個公式表示：
其中，k為體系常數(shù)，?為電解質(zhì)的電導率，R0el和Rsel分別為極化前后電極與電解液的界面阻抗。最后整理可得：
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