光學(xué)儀器分析基本概念和原理（一）
１．原子光譜：原子的核外電子一般處在基態(tài)運動，當(dāng)獲取足夠的能量后，就會從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，處于激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定（壽命小于１０－８?ｓ），迅速回到基態(tài)時，就要釋放出多余的能量，若此能量以光的形式出現(xiàn)，即得到發(fā)射光譜。原子吸收光譜法ＡＡＳ 的基本原理是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對特定譜線的吸收作用來進(jìn)行定量分析。
２．?激發(fā)電位是指從低能級到高能級需要的能量。第一激發(fā)態(tài)，又回到基態(tài)，發(fā)射出光譜線，稱共振發(fā)射線。同樣從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線（簡稱為共振線），即具有最低激發(fā)電位的譜線。由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)所輻射的譜線稱為共振線。由較低級的激發(fā)態(tài)（第一激發(fā)態(tài)）直接躍遷至基態(tài)的譜線稱為第一共振線，一般也是元素的最靈敏線。當(dāng)該元素在被測物質(zhì)里降低到一定含量時，出現(xiàn)的最后一條譜線，這是最后線，也是最靈敏線。用來測量該元素的譜線稱分析線。
３．?實際分辨率：指攝譜儀的每毫米感光板上所能分辨開的譜線的條數(shù)?；蛟诟泄獍迳锨∧芊直娉鰜淼膬蓷l譜線的距離。理論分辨率Ｒ＝λ／Δλλ為兩譜線的平均值，Δλ為它們的差值。
４．?銳線光產(chǎn)生原理在高壓電場下?陰極向正極高速飛濺放電?與載氣原子碰撞?使之電離放出二次電子?而使場內(nèi)正離子和電子增加以維持電流。?載氣離子在電場中大大加速?獲得足夠的能量?轟擊陰極表面時?可將被測元素原子從晶格中轟擊出來?即謂濺射?濺射出的原子大量聚集在空心陰極內(nèi)?與其它粒子碰撞而被激發(fā)?發(fā)射出相應(yīng)元素的特征譜線——共振譜線。
５．化學(xué)計量火焰：由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)計量反應(yīng)關(guān)系相近，又稱為中性火焰?，這類火焰?溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低，適合于許多元素的測定。
６．?富燃火焰：指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計量的火焰。其特點是燃燒不完全，溫度略低于化學(xué)火焰，具有還原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測定；干擾較多，背景高。
７．?貧燃火焰：指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計量的火焰，它的溫度較低，有較強的氧化性，有利于測定易解離，易電離元素如堿金屬。
８．?光譜通帶：Ｗ＝Ｄ·Ｓ被測元素共振吸收線與干擾線近，選用Ｗ要小，干擾線較遠(yuǎn)，可用大的Ｗ，一般單色器色散率一定，僅調(diào)狹縫確定Ｗ。
９．?物理干擾是指試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)有差別而產(chǎn)生的干擾。粘度、表面張力或溶液密度等變化，影響樣品霧化和氣溶膠到達(dá)火焰的傳遞等會引起的原子吸收強度的變化。非選擇性干擾。消除方法：配制被測試樣組成相近溶液，或用標(biāo)準(zhǔn)化加入法。濃度高可用稀釋法。
１０．?化學(xué)干擾化學(xué)干擾是指被測元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，影響被測元素原子化。
１１．?電離干擾在高溫下原子會電離使基態(tài)原子數(shù)減少?吸收下降?稱電離干擾。消除的方法是加入過量消電離劑?所謂的消電離劑?是電離電位較低的元素?加入時?產(chǎn)生大量電子?抑制被測元素電離。
１２．?光譜干擾吸收線重疊待測元素分析線與共存元素的吸收線重疊。
１３．?背景干擾背景干擾也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。分子吸收是指在原子化過程中生成的分子對輻射吸收，分子吸收是帶光譜。光散射是指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射，造成透過光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收值增加。產(chǎn)生正誤差。標(biāo)準(zhǔn)加入法能消除基體干擾，不能消除背景干擾。使用時，注意要扣除背景干擾。
１４．?習(xí)慣靈敏度：特征濃度，是指產(chǎn)生１％吸收時，水溶液中某元素的濃度通（常用ｍｇ／ｍｌ／１％表示）。
１５．?質(zhì)譜法是通過將樣品轉(zhuǎn)化為運動的氣態(tài)離子并按質(zhì)荷比Ｍ／Ｚ 大小進(jìn)行分離并記錄其信息的分析方法。所得結(jié)果以圖譜表達(dá)，即所謂的質(zhì)譜圖（亦稱質(zhì)譜，Ｍａｓｓ?Ｓｐｅｃｔｒｕｍ）。根據(jù)質(zhì)譜圖提供的信息可以進(jìn)行多種有機(jī)物及無機(jī)物的定性和定量分析、復(fù)雜化合物的結(jié)構(gòu)分析、樣品中各種同位素比的測定及固體表面的結(jié)構(gòu)和組成分析等。而在實際工作中，有時很難找到相鄰的且峰高相等的兩個峰，同時峰谷又為峰高的１０％。在這種情況下，可任選一單峰，測其峰高５％處的峰寬Ｗ０．０５，即可當(dāng)作上式中的Δｍ，此時分辨率定義Ｒ＝ｍ／Ｗ０．０５?。質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)由幾個因素決定：（Ⅰ）離子通道的半徑；Ⅱ）加速器與收集器狹縫寬度；（Ⅲ）離子源的性質(zhì)。質(zhì)譜儀的靈敏度有絕對靈敏度、相對靈敏度和分析靈敏度等幾種表示方法。絕對靈敏度是指儀器可以檢測到的最小樣品量；相對靈敏度是指儀器可以同時檢測的大組分與小組分含量之比；分析靈敏度則指輸入儀器的樣品量與儀器輸出的信號之比。
１６．?質(zhì)量分析器的主要類型有：磁分析器、飛行時間分析器、四極濾質(zhì)器、離子捕獲分析器和離子回旋共振分析器等。
１７．?分子離子峰試樣分子在高能電子撞擊下產(chǎn)生正離子。
１８．?分子離子的質(zhì)量對應(yīng)于中性分子的質(zhì)量，這對解釋本質(zhì)譜十分重要。幾乎所有的有機(jī)分子都可以產(chǎn)生可以辨認(rèn)的分子離子峰，有些分子如芳香環(huán)分子可產(chǎn)生較大的分子離子峰，而高分子量的烴、脂肪醇、醚及胺等則產(chǎn)生較小的分子離子峰。若不考慮同位素的影響，分子離子應(yīng)該具有最高質(zhì)量。分子中若含有偶數(shù)個氮原子，則相對分子質(zhì)量將是偶數(shù)；反之，將是奇數(shù)。這就是所謂的“氮律”。
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